工業(yè)廢水中氰化物的檢測方法

  水樣在線蒸餾后，會(huì)釋放出氫氰酸，通過與氯氨-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化成單氯化氰，然后與異煙酸及1,3-二甲基巴比妥酸反應(yīng)形成紅色物質(zhì)。我們?cè)?00nm波長處測定其吸光度。最后通過相關(guān)計(jì)算公式得出被測水樣中氰化物的含量。

檢測時(shí)消除干擾的方法

  水樣中存在活性氯等氧化性物質(zhì)會(huì)對(duì)檢測造成干擾，大家可在蒸餾之前加亞硫酸鈉溶液來消除干擾；水樣中存在亞硝酸離子也會(huì)干擾檢測，可在蒸餾前加氨基磺酸消除干擾；如果水樣中存在硫化物干擾檢測時(shí)，可在蒸餾前加碳酸鎘或碳酸鉛等固體粉末消除干擾；水樣中如果碳酸鹽或重碳酸鹽的濃度太高時(shí)就必須用氫氧化鈉溶液稀釋5-10倍。碳酸鹽/重碳酸鹽在酸性溶液中不穩(wěn)定，容易生成二氧化碳。二氧化碳將干擾蒸餾液的空氣泡對(duì)測定產(chǎn)生干擾，可通過稀釋將排除干擾，但二氧化碳濃度高于1000mg/L時(shí)就會(huì)對(duì)檢測有干擾，必須稀釋后才能進(jìn)行操作。硫氰酸鹽會(huì)產(chǎn)生小于1％的正干擾。

檢測試劑

1.氫氧化鈉。

2.鹽酸：1.19g/ml。

3.氰化鉀。

4.氯化鈉：基準(zhǔn)級(jí)。

在600℃下干燥1h，干燥器內(nèi)冷卻，待用。

5.鉻酸鉀。

6.氯胺-T。

7.檸檬酸。

8.鄰苯二甲酸氫鉀。

9.1,3-二甲基巴比妥酸。

10.硫酸鋅。

11.異煙酸。

12.Brij35(月桂醇聚氧乙烯醚，30%)。

13.硝酸銀。

14.試銀靈(對(duì)二甲氨基亞芐基羅丹寧)。

15.次氯酸鈉）。

16.氫氧化鈉溶液2.5mol/L。

稱取100g氫氧化鈉溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。

17.氫氧化鈉溶液0.5mol/L。

稱取20g氫氧化鈉溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

18.氫氧化鈉溶液0.10mol/L

稱取4.0g氫氧化鈉溶于適量水中，溶解后移1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

19.氫氧化鈉0.01mol/L

稱取0.4g氫氧化鈉溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

20.鹽酸溶液1.0mol/L

量取88ml鹽酸于1000ml容量瓶中，加水到刻度，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

21.pH5.2緩沖溶液

稱取2.3g氫氧化鈉溶于500ml的蒸餾水中，加入20.5g鄰苯二甲酸氫鉀并加蒸餾水約到975ml，混勻，用鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于5.2，加水定容至1000ml，加入1ml Brij35試劑，混勻。該溶液于4℃避光保存，可以保存3個(gè)月。

22.氯胺-T溶液2.0g/L

稱取2.0g氯胺-T溶于1000ml水中，混勻。臨用時(shí)現(xiàn)配，并過濾。

23.顯色劑

稱取7.0g氫氧化鈉溶于500ml的蒸餾水中，加入16.8g1,3-二甲基巴比妥酸和13.6g異煙酸，再加蒸餾水約到975ml，混勻，用鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于5.2，加水定容至1000ml，在30℃劇烈振蕩或攪拌1小時(shí)，臨用時(shí)現(xiàn)配。

24.蒸餾溶液

稱取2.0g檸檬酸溶于700ml蒸餾水中，加入120ml氫氧化鈉，混勻，用鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于3.8，加水定溶到1000ml。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

25.硫酸鋅溶液10.0g/L

稱取10.0g硫酸鋅溶于700ml蒸餾水中，加水定溶到1000ml。

26.取樣器沖洗液

稱取0.4g氫氧化鈉溶于適量水中，溶解后移至1000mL容量瓶中，加水至標(biāo)線。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

27.氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0100mol/L。

稱取0.2922g氯化鈉溶于適量水中，溶解后移至500mL容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混合均勻。

28.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0100mol/L。

稱取0.850g硝酸銀溶于水中，溶解后加水定容至500mL。該溶液貯存于棕色瓶中，臨用前用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：量取10.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL錐形瓶中，加入50mL水。向錐形瓶中加入3-5滴鉻酸鉀指示液，在不斷旋搖下，從滴定管加入待標(biāo)定的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直至溶液由黃色變成淺磚紅色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。同時(shí)，用10.00mL水代替氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液做空白試驗(yàn)。

29.氰化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液100mg/L（以CN計(jì)）。

稱取0.4g氫氧化鈉溶于800mL左右水中，再加入0.25g氰化鉀，完全溶解后加水定容至1000mL，混勻。該溶液保存在棕色瓶中，需每周進(jìn)行標(biāo)定?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

配置的氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液標(biāo)定方法：量取10.00mL氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液于錐形瓶中，加入50ml水和1ml氫氧化鈉溶液，加入0.2ml試銀靈指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由黃色剛好變?yōu)槌燃t色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。同時(shí)，用10ml水代替氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液作空白試驗(yàn)，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。

30.氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液10.0mg/L

量取10.00ml的氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用氫氧化鈉溶液0.01mol/L稀釋定容到100ml。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。

31.試銀靈指示液

稱取 0.02 g試銀靈溶于100 ml丙酮中。該溶液貯存于棕色瓶中，暗處保存，可保存1個(gè)月。

32.鉻酸鉀指示液

稱取 10.0 g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加硝酸銀溶液至產(chǎn)生橙紅色沉淀為止，放置過夜后，過濾，用水稀釋至 100 ml。

33.氮?dú)?純度≥99.9%。

檢測儀器設(shè)備

1.連續(xù)流動(dòng)分析儀：包括自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)模塊（預(yù)處理通道、注入泵、反應(yīng)通道及流動(dòng)檢測池，光程一般為50mm）、蠕動(dòng)泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

2.分析天平：感量0.0001g。

3.超聲波儀：頻率20-40kHz。

4.采樣瓶：聚乙烯瓶。

檢測步驟

水樣的采集方法

  在采集水樣時(shí)每升樣品加入2ml 10mol/L氫氧化鈉溶液，使樣品的 pH≥12，然后避光 4℃保存。采集的樣品盡可能在 24 h內(nèi)進(jìn)行測定。當(dāng)沒有硫化物時(shí)，最長保存時(shí)間是 14天。

調(diào)試儀器

  在儀器按照規(guī)定開機(jī)后，先以純水代替所有試劑檢測分析流路的密閉性以及液體流動(dòng)的順暢性。等待30分鐘基線穩(wěn)定后，系統(tǒng)再開始泵入試劑，然后等基線再次穩(wěn)定后進(jìn)行檢測操作。

校準(zhǔn)儀器

標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

  于一組100ml容量瓶中分別移取0ml、0.20ml、0.40ml、0.60ml、0.80ml和1.00ml的氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液，用氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線并混勻，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，氰化物質(zhì)量濃度（以CN計(jì)）分別為：0mg/L、0.020mg/L、0.040mg/L、0.060mg/L、0.080mg/L、0.100mg/L。

建立校準(zhǔn)曲線

  量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別置于樣品杯中，從低濃度到高濃度依次取樣分析，得到不同濃度氰化物的信號(hào)值（峰高或峰面積）。以信號(hào)值（峰高或峰面積）為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的氰化物質(zhì)量濃度（以CN計(jì)，mg /L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

水樣檢測

  首先按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器測定條件，取適量處理過的水樣進(jìn)行檢測，然后記錄信號(hào)值，通過相應(yīng)的公式計(jì)算出水樣中氰化物的濃度。