在水質(zhì)分析的實驗中,有時由于樣品測定值很小,常與空白試驗值處于同一數(shù)量級,空白試驗值的大小及其分散程度,對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限值都有很大影響。而且空白試驗值的大小及其重復性如何,在相當大的程度上、較全面地反映了一個水質(zhì)監(jiān)測實驗室及其分析人員的水平。例如試驗用水和化學試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實驗室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗等,都會影響水質(zhì)的分析實驗。因此監(jiān)測人員在水質(zhì)分析時要知道質(zhì)量控制的方法。
每天測定兩個空白試驗平行樣，一般5天一個周期，根據(jù)所選用的公式來計算標準偏差或批內(nèi)標準偏差。根據(jù)空白試驗值的測定結(jié)果,按常用的規(guī)定方法計算檢測限值,該值如高于標準分析方法中的規(guī)定值,則應我出原因予以糾正,然后重新測定,直至合格為止。
一般容量分析的檢測限值應根據(jù)標準檢和方法給定的檢測限值確定。
分光光度法:以扣除空白值后的吸光度為0.01時相對應的濃度值為檢測限值。
儀器分析:在儀器分析中檢測限值的確定應根據(jù)不同儀器的要求而定,即使同種儀器也受不同型號影響,而同型號的儀器仍受儀器自身信噪比的影響。因此,對于儀器分析通常認為恰能辨別的響應信號最小應為噪聲的2~3倍。
每種應用校正曲線法的分析方法,在初次使用時可通過繪制校準曲線確定它的檢測上限,并結(jié)合檢測下限確定其檢測范圍,即線性范圍。
繪制校準曲線所依據(jù)的兩個變量的線性關系,決定著校準曲線的質(zhì)量和樣品測定結(jié)果的準確度。成熟的分析方法和熟練的分析人員,如果能夠細心操作,使一條校準曲線的相關系數(shù)絕對值|r|≥0.999是不難做到的。對r≥0.999且截距趨于零(回歸所得截距常為無效數(shù)字)的校準曲線,通常無必要進行回歸處理。
對于線性關系不好的一些濃度信號值,在沒有消除其可以糾正的影響因素前,不要采取回歸的辦法來繪制校準曲線,以免引入較大的系統(tǒng)誤差。如采取了各種相應的措施后,其相關系數(shù)仍達不到要求,很可能是存在誤差。例如水質(zhì)分析儀器的性能不好、環(huán)境條件變化等。此時可采用最小二乘法計算直線回歸方程,再繪制出一條校準曲線
